Duke marrë si shembull vitin 2014, shitjet globale të herbicideve ariloksifenoksipropionat ishin 1.217 miliardë dollarë amerikanë, duke përbërë 4.6% të tregut global të herbicideve prej 26.440 miliardë dollarësh amerikanë dhe 1.9% të tregut global të pesticideve prej 63.212 miliardë dollarësh amerikanë. Edhe pse nuk është aq i mirë sa herbicidet si aminoacidet dhe sulfonilureat, ai gjithashtu zë një vend në tregun e herbicideve (renditet i gjashti në shitjet globale).
Herbicidet ariloksifenoksipropionat (APP) përdoren kryesisht për kontrollin e barërave të këqija. U zbulua në vitet 1960 kur Hoechst (Gjermani) zëvendësoi grupin fenil në strukturën 2,4-D me eter difenil dhe zhvilloi gjeneratën e parë të herbicideve të acidit ariloksifenoksipropionik. "Grass Ling". Në vitin 1971, u përcaktua se struktura e unazës mëmë përbëhet nga A dhe B. Herbicidet pasuese të këtij lloji u modifikuan bazuar në të, duke ndryshuar unazën A të benzenit në njërën anë në një unazë heterociklike ose të shkrirë, dhe duke futur grupe aktive si atomet F në unazë, duke rezultuar në një seri produktesh me aktivitet më të lartë. , herbicide më selektive.
Struktura e herbicideve APP
Historia e zhvillimit të herbicideve me acid propionik
Mekanizmi i veprimit
Herbicidet e acidit ariloksifenoksipropionik janë kryesisht frenues aktivë të acetil-CoA karboksilazës (ACCase), duke penguar kështu sintezën e acideve yndyrore, duke rezultuar në sintezën e acidit oleik, acidit linoleik, acidit linolenik, dhe bllokimin e shtresave të dyllta dhe proceseve të kutikulave, duke rezultuar në shkatërrim të shpejtë të strukturës së membranës së bimës, rritje të përshkueshmërisë dhe në fund të fundit në vdekjen e bimës.
Karakteristikat e tij të efikasitetit të lartë, toksicitetit të ulët, selektivitetit të lartë, sigurisë për të korrat dhe degradimit të lehtë kanë nxitur shumë zhvillimin e herbicideve selektive.
Një tjetër veçori e herbicideve AAP është se ato janë optikisht aktive, gjë që karakterizohet nga izomerë të ndryshëm nën të njëjtën strukturë kimike, dhe izomerë të ndryshëm kanë aktivitete të ndryshme herbicidale. Midis tyre, izomeri R(-) mund të pengojë në mënyrë efektive aktivitetin e enzimës së synuar, të bllokojë formimin e auksinës dhe giberelinës në barërat e këqija dhe të tregojë aktivitet të mirë herbicid, ndërsa izomeri S(+) është praktikisht joefektiv. Diferenca në efikasitet midis të dyjave është 8-12 herë.
Herbicidet komerciale APP zakonisht përpunohen në estere, duke i bërë ato më të lehta për t'u absorbuar nga barërat e këqija; megjithatë, esteret zakonisht kanë më pak tretshmëri dhe adsorbim më të fortë, kështu që ato nuk janë të lehta për t'u shpëlarë dhe absorbohen më lehtë nga barërat e këqija në tokë.
Klodinafop-propargil
Propargyl është një herbicid fenoksipropionat i zhvilluar nga ciba-Geigy në vitin 1981. Emri i tij tregtar është Topic dhe emri kimik është (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-Piridiloksi)propargyl propionat.
Propargyl është një herbicid ariloksifenoksipropionat që përmban fluor dhe është optikisht aktiv. Përdoret për trajtimin e kërcellit dhe gjetheve pas shfaqjes për të kontrolluar barërat e këqija në grurë, thekër, tritikalë dhe fusha të tjera me drithëra, veçanërisht për barin e grurit dhe barin e grurit. Është efikas në kontrollin e barërave të këqija të vështira si tërshëra e egër. Përdoret për trajtimin e kërcellit dhe gjetheve pas shfaqjes për të kontrolluar barërat e këqija vjetore, si tërshëra e egër, bari i tërshërës së zezë, bari i bishtit të dhelprës, bari i fushës dhe bari i grurit. Doza është 30~60g/hm2. Metoda specifike e përdorimit është: nga faza me 2 gjethe të grurit deri në fazën e bashkimit, aplikoni pesticidin në barërat e këqija në fazën me 2-8 gjethe. Në dimër, përdorni 20-30 gramë Maiji (pluhur i lagësht 15% klofenacetat) për akër. 30-40g pluhur të lagësht extremely (pluhur i lagësht 15% klodinafop-propargyl), shtoni 15-30 kg ujë dhe spërkatni në mënyrë të barabartë.
Mekanizmi i veprimit dhe karakteristikat e klodinafop-propargilit janë frenues të acetil-CoA karboksilazës dhe herbicide përçuese sistemike. Ilaçi absorbohet përmes gjetheve dhe mbështjellësve të gjetheve të bimës, përçohet përmes floemës dhe grumbullohet në meristemin e bimës, duke frenuar frenuesin e acetil-koenzimës A karboksilazës. Koenzima A karboksilaza ndalon sintezën e acideve yndyrore, parandalon rritjen dhe ndarjen normale të qelizave dhe shkatërron strukturat që përmbajnë lipide, siç janë sistemet e membranës, duke çuar përfundimisht në vdekjen e bimës. Koha nga klodinafop-propargili deri në vdekjen e barërave të këqija është relativisht e ngadaltë, përgjithësisht zgjat 1 deri në 3 javë.
Formulimet kryesore të klodinafop-propargilit janë 8%, 15%, 20% dhe 30% emulsione ujore, 15% dhe 24% mikroemulsione, 15% dhe 20% pluhura të lagështueshme dhe 8% dhe 14% pezullime vajore të tretshme. 24% krem.
Sintezë
Acidi (R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionik prodhohet fillimisht nga reaksioni i acidit α-kloropropionik dhe hidrokinonit, dhe më pas eterifikohet duke shtuar 5-kloro-2,3-difluoropiridinë pa ndarje. Nën kushte të caktuara, reagon me kloropropin për të përftuar klodinafop-propargil. Pas kristalizimit, përmbajtja e produktit arrin 97% deri në 98%, dhe rendimenti total arrin 85%.
Situata e eksportit
Të dhënat doganore tregojnë se në vitin 2019, vendi im eksportoi gjithsej 35.77 milionë dollarë amerikanë (statistika të paplota, duke përfshirë preparatet dhe ilaçet teknike). Midis tyre, vendi i parë importues është Kazakistani, i cili importon kryesisht preparate, me një shumë prej 8.6515 milionë dollarë amerikanë, i ndjekur nga Rusia, me preparate që kërkojnë si ilaçe ashtu edhe lëndë të para, me një vëllim importi prej 3.6481 milionë dollarë amerikanë. Vendi i tretë është Holanda, me një vëllim importi prej 3.582 milionë dollarësh amerikanë. Përveç kësaj, Kanadaja, India, Izraeli, Sudani dhe vende të tjera janë gjithashtu destinacionet kryesore të eksportit të klodinafop-propargilit.
Cihalofop-butil
Cyhalofop-ethyl është një herbicid specifik për orizin, i zhvilluar dhe prodhuar nga Dow AgroSciences në Shtetet e Bashkuara në vitin 1987. Është gjithashtu i vetmi herbicid i acidit ariloksifenoksikarboksilik që është shumë i sigurt për orizin. Në vitin 1998, Dow AgroSciences e Shteteve të Bashkuara ishte e para që regjistroi cyhalofop teknik në vendin tim. Patenta skadoi në vitin 2006 dhe regjistrimet vendase filluan njëri pas tjetrit. Në vitin 2007, një ndërmarrje vendase (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) u regjistrua për herë të parë.
Emri tregtar i Dow është Clincher, dhe emri i tij kimik është (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butilpropionat.
Vitet e fundit, Qianjin (përbërës aktiv: 10% cyhalomefen EC) dhe Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) të Dow AgroSciences, të cilat janë bërë të njohura në tregun kinez, janë shumë efektive dhe të sigurta. Ato zënë tregun kryesor të herbicideve për fushat e orizit në vendin tim.
Cyhalofop-etil, i ngjashëm me herbicidet e tjera të acidit ariloksifenoksikarboksilik, është një frenues i sintezës së acideve yndyrore dhe frenon acetil-CoA karboksilazën (ACCase). Kryesisht absorbohet përmes gjetheve dhe nuk ka aktivitet në tokë. Cyhalofop-etil është sistemik dhe absorbohet me shpejtësi përmes indeve bimore. Pas trajtimit kimik, barërat e këqija ndalojnë menjëherë rritjen, zverdhja ndodh brenda 2 deri në 7 ditë dhe e gjithë bima bëhet nekrotike dhe vdes brenda 2 deri në 3 javësh.
Cyhalofop aplikohet pas shfaqjes për të kontrolluar barërat e këqija në fushat e orizit. Doza për orizin tropikal është 75-100g/hm2, dhe doza për orizin e butë është 180-310g/hm2. Është shumë efektiv kundër Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, barit të vogël të kashtës, barit të gaforres, Setaria, barit të degëve, melit të gjetheve të zemrës, Pennisetum, Zea mays, barit të patave, etj.
Merrni si shembull përdorimin e 15% cyhalofop-ethyl EC. Në fazën 1.5-2.5 gjethe të barnyardgrass në fushat e fidanëve të orizit dhe në fazën 2-3 gjethe të stephanotis në fushat e orizit me mbjellje të drejtpërdrejtë, kërcelli dhe gjethet spërkaten dhe spërkaten në mënyrë të barabartë me një mjegull të imët. Kulloni ujin para se të aplikoni pesticidin në mënyrë që më shumë se 2/3 e kërcellit dhe gjetheve të barërave të këqija të jenë të ekspozuara ndaj ujit. Ujitni brenda 24 orëve deri në 72 orë pas aplikimit të pesticidit dhe mbani një shtresë uji 3-5 cm për 5-7 ditë. Përdoreni jo më shumë se një herë gjatë sezonit të rritjes së orizit. Megjithatë, duhet të theksohet se ky ilaç është shumë toksik për artropodët ujorë, prandaj shmangni rrjedhjen në vendet e akuakulturës. Kur përzihet me disa herbicide gjethegjerë, mund të shfaqë efekte antagoniste, duke rezultuar në një ulje të efikasitetit të cyhalofop.
Format e tij kryesore të dozimit janë: koncentrat i emulsifikueshëm cihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), pluhur i lagështueshëm cihalofop-metil (20%), emulsion ujor cihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsion cihalofop (10%, 15%, 250g/L), pezullim vaji cihalofop (10%, 20%, 30%, 40%), pezullim vaji i disperzivshëm cihalofop-etil (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); agjentët përbërës përfshijnë oksafop-propil dhe penoksufen. Një përbërës i aminës, pirazosulfuron-metil, bispyrfen, etj.
Koha e postimit: 24 janar 2024