Duke marrë si shembull vitin 2014, shitjet globale të herbicideve ariloksifenoksipropionate ishin 1,217 miliardë dollarë, duke zënë 4,6% të tregut global të herbicideve prej 26,440 miliardë dollarësh dhe 1,9% të tregut global të pesticideve prej 63,212 miliardë dollarësh.Edhe pse nuk është aq i mirë sa herbicidet si aminoacidet dhe sulfonilureat, ai gjithashtu ka një vend në tregun e herbicideve (i renditur i gjashti në shitjet globale).
Herbicidet ariloksi fenoksi propionate (APP) përdoren kryesisht për kontrollin e barërave të këqija.U zbulua në vitet 1960 kur Hoechst (Gjermani) zëvendësoi grupin fenil në strukturën 2,4-D me difenil eter dhe zhvilloi gjeneratën e parë të herbicideve të acidit ariloksifenoksipropionik."Grass Ling".Në vitin 1971, u përcaktua se struktura e unazës mëmë përbëhet nga A dhe B. Herbicide të mëvonshme të këtij lloji u modifikuan në bazë të saj, duke ndryshuar unazën e benzenit A nga njëra anë në një unazë heterociklike ose të shkrirë dhe duke futur grupe aktive si F. atomet në unazë, duke rezultuar në një seri produktesh me aktivitet më të lartë., herbicide më selektive.
Struktura e herbicidit APP
Historia e zhvillimit të herbicideve të acidit propionik
Mekanizmi i veprimit
Herbicidet e acidit ariloksifenoksipropionik janë kryesisht frenues aktivë të acetil-CoA karboksilazës (ACCase), duke frenuar kështu sintezën e acideve yndyrore, duke rezultuar në sintezën e acidit oleik, acidit linoleik, acidit linolenik dhe shtresave dyllore dhe proceset e kutikulës bllokohen, duke rezultuar në bllokim të shpejtë. shkatërrimi i strukturës së membranës së bimës, rritja e përshkueshmërisë dhe përfundimisht vdekja e bimës.
Karakteristikat e tij të efikasitetit të lartë, toksicitetit të ulët, selektivitetit të lartë, sigurisë për të mbjellat dhe degradimit të lehtë kanë nxitur shumë zhvillimin e herbicideve selektive.
Një veçori tjetër e herbicideve AAP është se ato janë optikisht aktive, e cila karakterizohet nga izomerë të ndryshëm nën të njëjtën strukturë kimike dhe izomere të ndryshëm kanë aktivitete të ndryshme herbicidale.Midis tyre, izomeri R(-) mund të frenojë në mënyrë efektive aktivitetin e enzimës së synuar, të bllokojë formimin e auksinës dhe giberelinës në barërat e këqija dhe të tregojë aktivitet të mirë herbicid, ndërsa izomeri S(+) është në thelb joefektiv.Dallimi në efikasitet midis të dyjave është 8-12 herë.
Herbicidet APP komerciale zakonisht përpunohen në estere, duke i bërë ato të absorbohen më lehtë nga barërat e këqija;megjithatë, esteret zakonisht kanë më pak tretshmëri dhe absorbim më të fortë, kështu që ato nuk janë të lehta për t'u kulluar dhe përthithen më lehtë në barërat e këqija.në tokë.
Clodinafop-propargyl
Propargyl është një herbicid fenoksipropionat i zhvilluar nga ciba-Geigy në 1981. Emri tregtar është Topic dhe emri kimik është (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-Piridiloksi)propargil propionat.
Propargyl është një herbicid ariloksifenoksipropionat optikisht aktiv që përmban fluor.Përdoret për trajtimin e kërcellit dhe gjetheve pas mbirjes për të kontrolluar barërat e këqija në grurë, thekër, triticale dhe fusha të tjera të drithërave, veçanërisht për barin e grurit dhe barin e grurit.Efikas në kontrollin e barërave të këqija si tërshëra e egër.Përdoret për trajtimin pas daljes së kërcellit dhe gjetheve për të kontrolluar barërat e këqija vjetore të barit, të tilla si tërshëra e egër, bari i tërshërës së zezë, bari i bishtit të dhelprës, bari i fushës dhe bari i grurit.Doza është 30~60g/hm2.Metoda specifike e përdorimit është: nga faza me 2 gjethe të grurit deri në fazën e bashkimit, aplikoni pesticidin tek barërat e këqija në fazën 2-8 gjethe.Në dimër, përdorni 20-30 gram Maiji (15% clofenacetate pluhur i lagur) për hektar.30-40 g jashtëzakonisht (15% clodinafop-propargyl pluhur i njomshëm), shtoni 15-30 kg ujë dhe spërkateni në mënyrë të barabartë.
Mekanizmi i veprimit dhe karakteristikat e klodinafop-propargilit janë frenuesit e karboksilazës acetil-CoA dhe herbicidet përçuese sistemike.Ilaçi absorbohet përmes gjetheve dhe mbështjellësve të gjetheve të bimës, përcillet përmes floemës dhe grumbullohet në meristemin e bimës, duke frenuar frenuesin e acetil-koenzimës A karboksilazë.Koenzima A karboksilaza ndalon sintezën e acideve yndyrore, parandalon rritjen dhe ndarjen normale të qelizave dhe shkatërron strukturat që përmbajnë lipide si sistemet e membranës, duke çuar përfundimisht në vdekjen e bimëve.Koha nga clodinafop-propargyl deri në vdekjen e barërave të këqija është relativisht e ngadaltë, zakonisht zgjat 1 deri në 3 javë.
Formulimet kryesore të clodinafop-propargyl janë 8%, 15%, 20% dhe 30% emulsione ujore, 15% dhe 24% mikroemulsione, 15% dhe 20% pluhura të lagura dhe 8% dhe 14% suspensione vaji të shpërndarjes.krem 24%.
Sinteza
Acidi (R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionik prodhohet fillimisht nga reaksioni i acidit α-kloropropionik dhe hidrokinonit, dhe më pas eterizohet duke shtuar 5-kloro-2,3-difluoropiridinë pa ndarje.Në kushte të caktuara, ai reagon me kloroprofinën për të marrë klodinafop-propargyl.Pas kristalizimit, përmbajtja e produktit arrin 97% në 98%, dhe rendimenti total arrin 85%.
Situata e eksportit
Të dhënat e doganave tregojnë se në vitin 2019 vendi im ka eksportuar gjithsej 35.77 milionë dollarë amerikanë (statistika jo të plota, përfshirë preparatet dhe barnat teknike).Ndër to, vendi i parë importues është Kazakistani, i cili importon kryesisht preparate, me një shumë prej 8,6515 milionë dollarë amerikanë, e ndjekur nga Rusia, me preparate Ka kërkesë si për barna, ashtu edhe për lëndë të para, me një vëllim importi prej 3,6481 milionë dollarë amerikanë.Vendi i tretë është Holanda, me një vëllim importi prej 3.582 milionë dollarë.Përveç kësaj, Kanadaja, India, Izraeli, Sudani dhe vende të tjera janë gjithashtu destinacionet kryesore të eksportit të clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butil
Cyhalofop-ethyl është një herbicid specifik për orizin i zhvilluar dhe prodhuar nga Dow AgroSciences në Shtetet e Bashkuara në 1987. Ai është gjithashtu i vetmi herbicid i acidit ariloksifenoksikarboksilik që është shumë i sigurt për orizin.Në vitin 1998, Dow AgroSciences e Shteteve të Bashkuara ishte e para që regjistroi cyhalofop teknik në vendin tim.Patenta skadoi në vitin 2006 dhe regjistrimet e brendshme filluan njëri pas tjetrit.Në vitin 2007, një ndërmarrje vendase (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) u regjistrua për herë të parë.
Emri tregtar i Dow është Clincher, dhe emri i tij kimik është (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butilpropionat.
Vitet e fundit, Qianjin e Dow AgroSciences (përbërës aktiv: 10% cyhalomefen EC) dhe Daoxi (60 g/L cyhalofop + penoxsulam), të cilat janë bërë të njohura në tregun kinez, janë shumë efektive dhe të sigurta.Ajo zë tregun kryesor të herbicideve të fushave të orizit në vendin tim.
Cyhalofop-etili, i ngjashëm me herbicidet e tjera të acidit ariloksifenoksikarboksilik, është një frenues i sintezës së acideve yndyrore dhe frenon acetil-CoA karboksilazën (ACCase).Përthithet kryesisht përmes gjetheve dhe nuk ka aktivitet tokësor.Cyhalofop-ethyl është sistematik dhe absorbohet shpejt përmes indeve bimore.Pas trajtimit kimik, barërat e këqija ndalojnë së rrituri menjëherë, zverdhja ndodh brenda 2 deri në 7 ditë dhe e gjithë bima bëhet nekrotike dhe vdes brenda 2 deri në 3 javë.
Cyhalofop aplikohet post-emergjent për të kontrolluar barërat e këqija në fushat e orizit.Doza për orizin tropikal është 75-100 g/hm2, ndërsa për orizin e butë është 180-310 g/hm2.Është shumë efektiv kundër Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Bari i vogël i bykut, Gaforrja, Setaria, brangrass, Meli i gjetheve të zemrës, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, etj.
Merrni si shembull përdorimin e cyhalofop-ethyl EC 15%.Në fazën 1,5-2,5 me gjethe të barnatorit në fushat e fidanëve të orizit dhe në fazën 2-3 gjethe të stephanotis në fushat e orizit me fara direkte, kërcelli dhe gjethet spërkaten dhe spërkaten në mënyrë të barabartë me mjegull të imët.Kullojeni ujin përpara se të aplikoni pesticidin në mënyrë që më shumë se 2/3 e rrjedhjeve dhe gjetheve të barërave të këqija të ekspozohen ndaj ujit.Ujiteni brenda 24 orëve deri në 72 orë pas aplikimit të pesticidit dhe mbani një shtresë uji 3-5 cm për 5-7 ditë.Përdorni jo më shumë se një herë në sezonin e rritjes së orizit.Megjithatë, duhet të theksohet se ky ilaç është shumë toksik për artropodët ujorë, kështu që shmangni rrjedhjen në vendet e akuakulturës.Kur përzihet me disa herbicide gjethegjerë, mund të shfaqë efekte antagoniste, duke rezultuar në një reduktim të efikasitetit të cyhalofop.
Format kryesore të dozimit të tij janë: koncentrat i emulsifikueshëm cihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), pluhur i lagur cihalofop-metil (20%), emulsion ujor cihalofop-metil (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsion cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), suspension vaji cyhalofop (10%, 20%, 30% , 40%), vaj cyhalofop-etil shpërndashëm pezullim (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);agjentët përbërës përfshijnë oksafop-propilin dhe penoxsufenin Përbërja e aminës, pirazosulfuron-metil, bispyrfen, etj.
Koha e postimit: Jan-24-2024